如果要出口4类危险品到斯洛伐克，需要准备以下文件和手续：

1. 危险货物申报单（Dangerous Goods Declaration）：这是一份关于货物数量和包装的详细描述。填写完整后需要签名，提供给运输公司和海关等部门。

2. 包装证书（Packing Certificate）：包装证书是包装厂家或检测机构出具的文件，证明危险品包装符合国际和斯洛伐克的相关规定。

3. 运输合同（Transport Agreement）：运输合同是托运人和运输公司之间的协议，包括起始和目的地、运输方式、运费、保险等条款。

4. 危险品运输许可证明（Dangerous Goods Transit Permit）：这是斯洛伐克海关要求的付费许可证明文件，包括货物的货值、数量、包装方式、运输路线等信息。

5. 进口许可证明（Import Permit Certificate）：针对部分需要特殊进口许可证明的危险品，如化学药品、医药制品等，需要提供额外的许可证明文件。

6. 安全数据表（Safety Data Sheet）：这是一份关于危险货物的安全信息和物质组成的文件。它包括产品的化学物质名称、紧急救援电话号码、成分数量、燃烧属性、有害健康影响、紧急处置方法等。

此外，出口危险品到斯洛伐克还需要符合相关的规定和要求，包括国际海关规定和ECHA的REACH注册规则等。托运人应该咨询物流公司或货代公司，了解限制、规则和要求，并根据规定准备好所需的文件和手续，以确保货物能够安全、快速地到达斯洛伐克。